| Chemische Eigenschaften |
farblose Flüssigkeit |
| Chemische Eigenschaften |
Picoline sind farblose Flüssigkeiten. Starker, unangenehmer, pyridinartiger Geruch. „Picolin“ wird häufig als gemischte Isomere verwendet. |
| Auftreten |
3-Methylpyridin wird bei der Produktion fossiler Brennstoffe freigesetzt. Es entsteht als Nebenprodukt der Koksproduktion (Naizer und Mashek 1974); ist in Abwässern aus der Kohlevergasung enthalten (Giabbai et al. 1985); ist ein Schadstoff im Grundwasser in der Nähe von unterirdischen Kohlevergasungsanlagen (Stuermer und Morris 1982); ist Bestandteil von mit Kohlenteerabfällen verunreinigtem Grundwasser (Pereira et al. 1983); und kommt in Abwässern aus der Schieferölgewinnung vor (Hawthorne und Sievers 1984; Hawthorne et al. 1985). Es entsteht bei der Pyrolyse von Holz (Yasuhara und Sugiura 1987) und ist Bestandteil von Zigarettenrauch (IARC 1986; Sakuma et al. 1984) und Marihuanarauch (Merli et al. 1981). 3-Methylpyridin entsteht beim thermischen Abbau von Nikotin beim Verbrennen von Tabak (Schmelz et al. 1979). Die Chemikalie ist auch in gebrühtem Kaffee (Sasaki et al. 1987) und schwarzem Tee (Werkoff und Hubert 1975) enthalten. 3-Methylpyridin wurde zusammen mit anderen Mikroverunreinigungen in der Wasserversorgung von Barcelona nachgewiesen (Rivera et al. 1987). Es wurden Methoden zur biologischen Behandlung von Abwässern mit hohem Gehalt dieser Chemikalie entwickelt (Roubiskova 1986). Die biologische Abbaubarkeit von 3-Methylpyridin wurde in verschiedenen Böden untersucht (Sims und Sommers 1985, 1986). |
| Verwendet |
Ein nützlicher Vorläufer von Agrochemikalien und Gegenmitteln bei Organophosphatvergiftungen. |
| Verwendet |
Lösungsmittel; Zwischenprodukt in der Farbstoff- und Harzindustrie; bei der Herstellung von Insektiziden, Imprägniermitteln, Niacin und Niacinamid. |
| Verwendet |
3-Picolin wird als Vorläufer in der Pharma- und Agrarindustrie verwendet. Es wirkt als Vorläufer von 3-Cyanopyridin, Niacin und Vitamin B. Es ist ein Gegenmittel bei Organophosphatvergiftungen. |
| Definition |
ChEBI: 3-Methylpyridin ist ein Methylpyridin, also ein Pyridin, das an Position 3 durch eine Methylgruppe substituiert ist. |
| Produktionsmethoden |
Es gibt drei Hauptmethoden zur Herstellung von 3-Methylpyridin: (1) Dampfphasenreaktion von Acetaldehyd und Ammoniak mit Formaldehyd und/oder Methanol in Gegenwart eines sauren Katalysators (z. B. SiO2A1O3); (2) Extraktion aus Knochenöl; (3) Trockendestillation von Knochen oder Kohle (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Allgemeine Beschreibung |
Farblose Flüssigkeit mit süßlichem Geruch. |
| Luft- und Wasserreaktionen |
Leichtentzündlich. Wasserlöslich. |
| Reaktivitätsprofil |
3-Picolin kann mit oxidierenden Materialien reagieren. Neutralisiert Säuren in exothermen Reaktionen und bildet Salze und Wasser. Kann mit Isocyanaten, halogenierten organischen Stoffen, Peroxiden, Phenolen (sauer), Epoxiden, Anhydriden und Säurehalogeniden inkompatibel sein. In Kombination mit starken Reduktionsmitteln wie Hydriden kann entzündbarer gasförmiger Wasserstoff entstehen. |
| Gefahr für die Gesundheit |
SCHÄDLICH bei Verschlucken, Einatmen oder Aufnahme durch die Haut. Das Material ist äußerst schädlich für das Gewebe der Schleimhäute und der oberen Atemwege, der Augen und der Haut. Einatmen kann aufgrund von Krämpfen, Entzündungen des Kehlkopfs und der Bronchien, chemischer Pneumonitis und Lungenödem tödlich sein. Zu den Symptomen einer Exposition können Brennen, Husten, Keuchen, Kehlkopfentzündung, Kurzatmigkeit, Kopfschmerzen, Übelkeit und Erbrechen gehören. |
| Gefahr für die Gesundheit |
Klinische Anzeichen einer Vergiftung durch Alkylderivate von Pyridin sind Gewichtsverlust, Durchfall, Schwäche, Ataxie und Bewusstlosigkeit (RTECS 1988). Die Vergiftung eines 32-jährigen Mannes, der industriellen Dämpfen ausgesetzt war, war durch einzigartige autonome Störungen vor asthenischem Hintergrund (Angiodystonie, Neigung zu Hypotonie und Bradykardie, Zunahme des Pilomotorreflexes und Störungen der Wärmeregulierung) und durch polyneuritische Phänomene gekennzeichnet (Budanova 1973).
Bei einem 58--jährigen Mann, der 11 Jahre lang berufsbedingt 3-Methylpyridin ausgesetzt war, wurde ein Anstieg der Glutamat-Pyruvat-Transaminase und der Glutamat-Oxalessigsäure-Transaminase in der Leber festgestellt (Caballeria et al. 1979). |
| Brandgefahr |
Besondere Gefahren durch Verbrennungsprodukte: Dämpfe können beträchtliche Entfernungen zu einer Zündquelle zurücklegen und einen Flammenrückschlag verursachen. Bildet explosive Gemische in der Luft. Setzt bei Brand giftige Dämpfe frei. |
| Entflammbarkeit und Explosivität |
Brennbar |
| Industrielle Anwendungen |
{{0}}Methylpyridin kann als Lösungsmittel, als Zwischenprodukt in der Farbstoff- und Harzindustrie, bei der Herstellung von Insektiziden, als Imprägniermittel, bei der Synthese von Arzneimitteln, als Gummibeschleuniger und als Laborreagenz verwendet werden (Hawley 1977; Windholz et al. 1983). Es wird auch als chemisches Zwischenprodukt für die Herstellung von Niacin und Niacinamid (Anti-Pellagra-Vitamine) verwendet. Die US-Produktion im Jahr 1978 wurde auf 1,32-2,07xl0 geschätzt.7kg (HSDB 1988). |
| Sicherheitsprofil |
Giftig bei intravenöser und intraperitonealer Verabreichung. Mäßig giftig bei Einnahme. Entzündlich bei Hitze- oder Flammeneinwirkung; kann heftig mit oxidierenden Materialien reagieren. Bei Erhitzung bis zur Zersetzung werden giftige NOx-Dämpfe freigesetzt. |
| Synthese |
In einer Dampfphasenreaktion über einem nickelhaltigen Katalysator in Gegenwart von Wasserstoff ergibt 2-Methylglutaronitril 3-Methylpiperidin, das dann über Palladium-Aluminiumoxid dehydriert wird, um 3-Methylpyridin zu ergeben:
Eine einstufige Gasphasenreaktion an einem palladiumhaltigen Katalysator soll 3-Methylpyridin in 50 % Ausbeute ergeben. |
| Mögliche Exposition |
(o-Isomer); Verdacht auf Fortpflanzungsgefährdung, Primärer Reizstoff (ohne allergische Reaktion), (m-Isomer): Mögliches Risiko der Tumorbildung, Primärer Reizstoff (ohne allergische Reaktion). Picoline werden als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Arzneimitteln und Pestiziden sowie bei der Herstellung von Farbstoffen und Gummichemikalien verwendet. Sie werden auch als Lösungsmittel verwendet. |
| Karzinogenität |
Es wurden keine verlässlichen Studien an Säugetieren gefunden, um das karzinogene Potenzial eines der drei Methylpyridine zu bewerten. Keines der Methylpyridine wird von IARC, NTP, OSHA oder ACGIH als Karzinogen aufgeführt. |
| Stoffwechsel |
Methylpyridine können durch Einatmen, Verschlucken und Hautkontakt aufgenommen werden (Parmeggiana 1983). Die prozentuale Aufnahme von 3-Methylpyridin durch Ratten nahm mit der Dosis zu; die Ausscheidung erfolgte in zwei Phasen, deren Dauer ebenfalls dosisabhängig war (Zharikov und Titov 1982). Die Zugabe einer Methylgruppe zu Pyridin erhöhte die Aufnahmerate in Leber, Niere und Gehirn von Ratten erheblich (Zharikov et al. 1983). Die Position der Methylgruppe beeinflusste die Pharmakokinetik der Methylpyridine drastisch, wobei 3-Methylpyridin die längste biologische Halbwertszeit aufwies.
Die N-Oxidation ist ein Nebenweg der 3-Methylpyridin-Biotransformation, wobei 6,6, 4,2 bzw. 0,7 % der Biotransformation der Dosis im Urin von Mäusen, Ratten und Meerschweinchen ausgeschieden werden, die intraperitoneale Dosen der Chemikalie erhalten (Gorrod und Damani 1980). Die Ausscheidung von 3-Methylpyridin-N-oxid im Urin war nach Vorbehandlung von Mäusen mit Phenobarbital erhöht, aber 3-Methylcholanthren hatte keinen nennenswerten Einfluss auf die N-Oxid-Elimination (Gorrod und Damani 1979a, 1979b). Die Struktur von 3-Methylpyridin-N-oxid wurde durch Massenspektrometrie bestätigt (Cowan et al. 1978). |
| Versand |
UN2313 Picoline, Gefahrenklasse: 3; Etiketten: 3-Entzündbare Flüssigkeit. |
| Reinigungsmethoden |
Im Allgemeinen können dieselben Reinigungsmethoden verwendet werden, die für 2-Methylpyridin beschrieben sind. Allerdings enthält 3-Methylpyridin oft 4-Methylpyridin und 2,6-Lutidin, die beide weder durch Trocknen und Fraktionieren noch durch Verwendung des ZnCl2-Komplexes zufriedenstellend entfernt werden können. Biddiscombe und Handley [J Chem Soc 1957 1954] behandelten nach der Wasserdampfdestillation wie für 2-Methylpyridin den Rückstand mit Harnstoff, um 2,6-Lutidin zu entfernen, destillierten dann azeotrop mit Essigsäure (das Azeotrop hatte b 114,5o/712mm) und gewannen die Base durch Zugabe eines Überschusses an wässriger 30%iger NaOH, Trocknen mit fester NaOH und vorsichtiger fraktionierter Destillation zurück. Das Destillat wird dann durch langsames partielles Einfrieren fraktioniert kristallisiert. Eine alternative Behandlung [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] besteht darin, die Rohbase (500 ml) 20-24 Stunden lang mit einer Mischung aus Essigsäureanhydrid (125 g) und Phthalsäureanhydrid (125 g) unter Rückfluss zu kochen und anschließend zu destillieren, bis Phthalsäureanhydrid übergeht. Das Destillat wird mit NaOH (250 g in 1,5 l Wasser) behandelt und dann dampfdestilliert. Die Zugabe von festem NaOH (250 g) zu diesem Destillat (ca. 2 l) führte zur Abtrennung von 3-Methylpyridin, das entfernt, getrocknet (K2CO3, dann BaO) und fraktioniert destilliert wird. (Anschließendes fraktioniertes Einfrieren wäre wahrscheinlich vorteilhaft.) Das Hydrochlorid hat m 85o und das Pikrat hat m 153o (aus Me2CO, EtOH oder H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Interaktion |
Dämpfe können mit Luft ein explosives Gemisch bilden. Nicht kompatibel mit Oxidationsmitteln (Chloraten, Nitraten, Peroxiden, Permanganaten, Perchloraten, Chlor, Brom, Fluor usw.); Kontakt kann Brände oder Explosionen verursachen. Von alkalischen Materialien, starken Basen, starken Säuren, Oxosäuren und Epoxiden fernhalten. Greift Kupfer und seine Legierungen an. |
